Uskup Agung Piero Pioppo lahir di Savona, Italia Utara, pada 29 September 1960.
Ia ditahbiskan imam di Gereja Katolik, dan diinkardinasikan ke dalam Keuskupan Acqui Terme, Italia, pada 29 June1985.
Ia memperoleh gelar Doktor di bidang Teologi Dogmatik.
Ia memasuki pelayanan diplomatik Takhta Suci pada 1 Juli 1993, dan telah melayani di beberapa negara berikut: Korea Selatan, Chili, dan di Sekretariat Negara Vatikan.
Ia diangkat sebagai Prelat untuk Vatican’s Institute for the Works of Religion pada 7 Juli 2006.
Ia diangkat sebagai Uskup Agung Tituler Torcello dan Nunsio Apostolik untuk Kamerun dan Guinea Khatulistiwa pada 25 Januari 2010.
Ia menerima tahbisan uskup pada 18 Maret 2010.
Ia dapat berbicara dalam bahasa Italia, Prancis, Inggris, dan Spanyol.
Ia diangkat sebagai Nunsio Apostolik untuk Indonesia pada 8 September 2017 dan Nunsio Apostolik untuk ASEAN pada 19 Maret 2018.